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電解池放電順序優(yōu)先決定于什么？
發(fā)布日期：2017-05-12 瀏覽次數(shù)：1990
1） 濃度對(duì)氧化還原電位的影響可以參照能斯特方程。2）電解液的影響會(huì)復(fù)雜一些，但主要可以分為電解液中除具有氧化還原活性的離子之外是否還有其他支持電解質(zhì)。對(duì)這個(gè)問題來說就是溶液中只有氫離子和重鉻酸根呢還是有其他離子，比如鉀離子，氯離子？鉀離子，氯離子在這里就可以作為支持電解質(zhì)，如果支持電解質(zhì)濃度比較高的話，電場(chǎng)（靜電力）對(duì)電活性物質(zhì)的氧化還原反應(yīng)影響就會(huì)小很多（物質(zhì)傳遞中遷移項(xiàng)可以忽略）。3）電極材料對(duì)氧化還原反應(yīng)影響也是不能忽略的，很重要的一個(gè)例子便是鉑電極還原氫離子的過電位很小（很接近標(biāo)準(zhǔn)電位），而氫離子在汞電極上還原過電位就很大。這其中又會(huì)涉及雙電層、吸附等相關(guān)因素。而且以上還只是基于電化學(xué)基礎(chǔ)理論作出的一些討論，從實(shí)驗(yàn)方面來講，復(fù)雜度就更高了。含有重鉻酸根的溶液在電化學(xué)還原時(shí)可能會(huì)在在陰極表面出現(xiàn)一層由三價(jià)鉻形成的非常薄的膜（取決于溶液pH，不知道題主所說的“有大量氫離子的溶液”pH是多少。）。這層膜會(huì)阻礙重鉻酸根靠近陰極繼續(xù)反應(yīng)。但不會(huì)影響氫離子的通過。所以此時(shí)如果繼續(xù)還原，不會(huì)繼續(xù)得到三價(jià)鉻，只能得到氫氣。綜上所述，不能僅僅通過氧化（還原）性的強(qiáng)弱來判斷電化學(xué)反應(yīng)的順序（當(dāng)然也不是說氧化還原性的強(qiáng)弱就毫無用處了，還是具有一定的指導(dǎo)意義的）。氧化（還原）性的強(qiáng)弱，或者應(yīng)該說氧化還原電位，其實(shí)表述的是熱力學(xué)的內(nèi)容，而電化學(xué)反應(yīng)中還需要考慮動(dòng)力學(xué)的內(nèi)容。
